氰化物在水體中存在的形式可分為有機氰化物和無機氰化物。無機氰化物★有簡單氰化物和金屬鉻合氰化物。簡單氰化『物易溶於水，毒性大。絡合氰化物的毒性雖小，但在pH、

　　水溫和日光照射等的影響下容易分解為簡單氰化物。

　　氰化物的急性毒性很強：與某些呼吸酶作用，引起組織內窒息∑;慢性中毒主要表現為神經衰弱綜合癥、眼及上呼吸道刺激、皮疹、皮膚潰瘍等。

　　我國《生活飲用水衛生標準》(GB5749-2006)規定飲用水中氰化物←不得超過0.05mg/L，《地表水環境質量標準》(GB3838-2002)規定地表水Ⅱ類水氰●化物不得超過0.05mg/L。

　　GB/T5750.5-2006介紹了異煙酸-吡唑酮分光光度法、異煙酸-巴比妥酸分光光度法兩種測定氰化物的方法。下面對常用的異煙酸-吡唑酮分〓光光度法做進一步註釋。

　　異煙酸-吡唑酮分光光度法

　　1.應用範圍

　　本法適用於測定生活飲用水及其水源水中遊離氰和部分絡合氰的含量。

　　本法最低檢測質量為0.lug。若取250mL水樣蒸餾測定，則最低質量濃度為0.002mg/L。

　　使用本方法測得的結果為簡單氰化物及部分絡合氰化※物，即易釋放氰化物。如需測定總氰化物，可參考《水質氰化物的測定↘容量法和分光光度法》(HJ484-2009)。

　　2.原理

　　在pH=7.0的溶液中，用氯胺T將氰化物轉變為氯化氰，再與異煙酸-吡唑酮作用，生成藍色染料，比色定量。

　　3.儀器

　　①全玻璃Ψ 蒸餾器：500mL。

　　②具塞比色管：25mL、50mL。

　　③恒溫水浴鍋。

　　④分▅光光度計。

　　4.試劑

　　3

　　(1)氰化鉀標準溶液【p(CN-)=

　　100ug/mL】：目前氰化鉀標準品多從國家標準2品機構購買。再用氫¤氧化鈉溶液(1g/L)稀釋成p(CN-)=1.00ug/mL的∞標準使用液。氧化1o物蒸餾裝置示意圖見圖2-14。

　　(2)酒石酸固體。

　　(3)甲基橙指示ζ　劑(0.5g/L)。

　　(4)乙酸鋅溶液(100g/L)。

　　(5)氫氧化鈉溶液(20g/L)。

　　(6)氫氧化鈉溶液(1g/L)。

　　(7)乙酸溶液(0.5mol/L)。

　　圖2-14氰化物蒸餾裝置示意圖

　　(8)0.1%酚酞溶液。

　　1一可調○電爐;2一蒸餾瓶;3一冷凝水出口;

　　(9)磷鹽緩沖溶液(pH7.0)：稱取34.0g

　　4一接收瓶;5一餾出︽液導管

　　磷酸二氫鉀(KH，PO。)和35.5g磷酸氫二鈉

　　水質檢驗

　　(Na2HPO，)溶於純水中，並稀釋至1000mL。

　　(10)異煙酸-吡唑酮溶液∏：稱取1.5g異煙酸(C。H3O2N)，溶於24mL氫氧化鈉溶液(20g/L)中，用純水稀釋至100mL;另取0.25g吡唑酮(C1oHoNO2)，溶於20mLN-二甲基甲酰胺(【NCON(CH，)2】)中。合並兩種溶液，混勻。

　　(11)氯胺T溶液(10g/L)：臨用時配制▆。

　　註：氯胺T的有效氯含量對本法影響較大，已經分解的或配制後渾濁的氯胺T不能使用。氯胺T有效氯含╲量為22%以上，保存不當時易分解，必要時需用碘量法測定有效氯含量後再用。

　　5.分析步驟

　　(1)於50mL具塞比色管預先放置5mL氫氧化鈉溶液(20g/L)作吸收液。

　　(2)量取250mL水樣(氰化物№含量超過20ug時，可取適量水樣，加純水至250mL，測得結果要除以相應稀釋倍數)，置於500mL全玻卐璃蒸餾器內，加入2~3滴甲基※橙指示劑(0.5g/L)，再加5mL乙酸鋅溶液(100g/L)。

　　加入1~2g固體酒石酸。此時溶液顏色由橙黃變成橙紅，迅速進行蒸餾↑。蒸餾速度控制在每分鐘2~3mL。收集蒸餾液於(1)比色管中，務必使冷凝管下端卐插入吸收液中。

　　收集蒸餾液至50mL，混合均勻。取10.0mL蒸餾液，置25mL具塞比色管中々。

　　另取25mL具塞比色管9支，按表2-9加入氰化鉀標準使用液(1.00ug/mL)，加氫氧化◤鈉溶液(1g/L)至10.0mL。

　　表2-9異煙酸-吡唑酮分光光度法檢測氰化物標準系列配制加入標準溶液體積/mL|0.00|0.10|0.20|0.40|0.60|0.80|1.00|1.50|2.00氰化⊙物的質量/ug|0.00|0.10|0.20|0.40|0.60|0.80|1.00|1.50|2.00水樣中氰化物濃度/(mg·L-1)0.000|0.002|0.004|0.008|0.012|0.016|0.020|0.030|0.040氬化物的□質量(ug)x餾出液總體積(mL)註：水樣中氰化物濃度(mg/1)=米樣體積(mL)女比色所用餾出體積(mL)

　　(3)向水樣管和各標準管中各加5.0mL磷酸鹽緩沖溶液(試劑(9))。置於37℃左右恒溫水浴【中，準確加入0.25mL氯胺T溶液(試劑(11))，加塞混合，放置5min，然後加入5.0mL異煙酸-吡唑酮溶液(試劑(10))，加純水至25mL，混勻。於25~40℃放置40

　　min。於638nm波長下，用3cm比色皿，以純◣水作參比，測定吸光度。

　　(4)水中氰化物濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制校準曲線。

　　(5)根據分析步驟(4)測得的樣品吸光度在校準曲線上查出水中氰化物濃度(mg/L)。

　　註意事項：

　　(1)多數幹擾物可於水樣蒸餾時除去。揮發酚含『量低於500mg/L時，對本法無幹擾。

　　(2)采集水樣時，於每升水⌒　樣中加入2g固體氫氧化鈉，使pH=12，4℃保存並盡快測定。

　　(3)水☆樣中有氧化劑(如遊離氯、次氯酸鹽等)可分▼解氰化物，用碘化鉀-澱粉試紙檢查顯藍色，可在水樣中加0.1g/L亞ㄨ砷酸鈉或0.1g/L的硫代硫酸鈉除去幹擾，至檢查呈陰性。

　　(4)硫化物在♂高pH時能迅速將氰化物轉變為硫氰化物，用乙鉛試紙◥檢查，若呈陽性，

 

　　應在加氫氧化鈉固定之前，加鎘鹽或鉛鹽使生成硫化物沈澱，過濾除去。

　　(5)亞硝酸鹽濃ぷ度高時存在幹擾，可在蒸餾前10min加氨基磺胺排除幹擾。一般1mg亞硝酸鹽加2.5mg氨基磺胺。

　　(6)蒸餾速度控制為2~3mL/min，可保證氰∩化物完全被收集。

　　(7)顯色反應的pH應控制在6.8~7.5範圍內。低於或高於此範圍，吸光度均顯著降低◤。可在加入磷酸鹽緩沖溶液之前，加入1滴酚酞，用乙酸溶液調至紅色剛好消失。

　　(8)氯胺T固體易受潮結塊，不易溶解，可致顯色無法進■行，應註意保存條件幹燥▽，最好冷藏。此外，加入氯胺T溶液應控制在0.3mL以下，超過時吸光值下降。

　　(9)異煙酸配成溶液︻後呈淡黃色，致空白值增高，可過濾。異煙酸濃度小於2g/lL時，達到最大吸光值所需時間較長;大於2g/L時，40min內就能□　達到最大吸光值。

　　(10)顯色反應△控制在25~35℃、40min。反應的溫度高，顯色速度快，但顏色●穩定的時間縮短。